頂空氣相色譜測定藥酒中的甲醇量
氣相色譜儀廠家，上海泰特睿杰信息科技有限公司針對白酒生產(chǎn)廠家推出了白酒檢測專用氣相色譜儀，配置白酒的色譜柱，配合FID氫火焰粒子化檢測器，可直接對白酒中的甲醇、雜醇油含量進(jìn)行分析，同時(shí)也能對白酒中的正丙醇、異丁醇、正丁醇、異戊醇、正戊醇等高級醇組分和含量進(jìn)行測定，方法簡便快速，精密度好，相對偏差均小于5%。以下由上海泰特睿杰信息科技有限公司色譜技術(shù)人員主要介紹白酒檢測專用氣相色譜儀。
藥酒是常用的中藥制劑，具有舒經(jīng)活血、溫通發(fā)散、引藥歸經(jīng)等*的功效，在臨床上被廣泛應(yīng)用。但其生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生微量的甲醇，也有不法分子采用工業(yè)乙醇勾兌藥酒，其甲醇含量較高，會引起頭痛、失明甚至死亡，嚴(yán)重危害人民群眾的身體健康。
目前檢測藥酒中甲醇量的方法主要有光度法、氣相色譜法、極譜法，其中應(yīng)用zui多的是氣相色譜法。而頂空氣相色譜法可以免除冗長繁瑣的樣品前處理過程，避免有機(jī)溶劑帶入的雜質(zhì)對分析造成干擾，減少對色譜柱及進(jìn)樣口的污染，有利于對小分子揮發(fā)性有機(jī)成分進(jìn)行準(zhǔn)確測定。本文采用頂空氣相色譜法對藥酒中的甲醇進(jìn)行測定，結(jié)果表明該方法簡單，專屬性強(qiáng)、靈敏度高、重復(fù)性好，可用于藥酒中甲醇量的質(zhì)量控制。
1 儀器與試藥
1.1 儀器 氣相色譜儀（包括頂空進(jìn)樣儀；FID檢測器）；色譜工作站；20 mL頂空進(jìn)樣瓶，聚四氟乙烯薄膜包裹的硅橡膠塞，鋁封套。
1.2 試藥 藥酒；實(shí)驗(yàn)用水為超純水；甲醇；高純氮?dú)猓桓呒儦錃?；干燥空氣?/span>
2 方法
2.1 色譜條件 毛細(xì)管柱；進(jìn)樣口溫度：140℃；檢測器溫度220℃；載氣流速：0.3mL·min－1；梯度升溫：29℃保持1min，以0.5℃·min－1速率升至31℃，保持10min，5℃·min－1速率升至65℃，保持1 min，以50℃·min－1速率升至200℃，保持2min；時(shí)間周期：38min。頂空條件：平衡溫度80℃；平衡時(shí)間20min，傳輸管線溫度100℃。
2.2 對照品溶液的制備 精密量取甲醇，加水制成0.01mL·mL－1的溶液，即得。
2.3 供試品溶液的制備 取藥酒作為供試品溶液。
2.4 空白溶液的制備 取配制甲醇用的去離子水作為空白溶液。
2.5 線性關(guān)系考察 精密吸取對照品溶液0.5，1，2，5，12.5和25mL，分別置于50mL量瓶中，加水至刻度，搖勻，各取3mL按上述色譜條件測定，以峰面積的積分值（Y）與對照品的體積分?jǐn)?shù)（X）進(jìn)行回歸。
2.6 精密度實(shí)驗(yàn) 精密吸取體積分?jǐn)?shù)1‰甲醇對照品溶液，按上述色譜條件連續(xù)進(jìn)樣6次。
2.7 穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn) 取同一批次的供試品溶液，分別于0，6，12，24，48和72h按上述色譜條件進(jìn)樣，測得甲醇峰面積的積分值的RSD為1.70%。
2.8 重復(fù)性實(shí)驗(yàn) 取同一批次的供試品溶液5份，按上述色譜條件測得甲醇的含量的RSD為0.90%。
2.9 回收率實(shí)驗(yàn) 精密吸取甲醇7.5，15和30μL，置于200mL量瓶中，加已知含量（0.076‰）的供試品溶液至刻度，每一體積分?jǐn)?shù)平行配制兩份，作為回收率實(shí)驗(yàn)溶液，分別測定其甲醇含量。
2.10 樣品測定 取3批供試品溶液，按上述色譜條件進(jìn)行測定，按外標(biāo)法計(jì)算。
3 討論
3.1 氣相色譜條件的篩選 按照《中國藥典》規(guī)定的方法，在現(xiàn)有的實(shí)驗(yàn)室條件下，對樣品進(jìn)行了甲醇量的反復(fù)測定，結(jié)果無法達(dá)到基線分離，理論板數(shù)達(dá)不到藥典要求，不能準(zhǔn)確測定甲醇含量。故對氣相條件進(jìn)行了摸索，分別考察了以下條件：0.1，0.3和0.5mL·min－1的載氣流速；25，27，29，31，35，40和65℃初始溫度；0.5，1，3，5和10℃·min－1速率。zui后摸索出本實(shí)驗(yàn)方法，結(jié)果分離度大于1.5，理論板數(shù)大于50000。
3.2 頂空條件的篩選
3.2.1 平衡時(shí)間 精密量取甲醇溶液5份，分別考察5，10，15，20和30min平衡后甲醇峰面積。結(jié)果顯示，平衡時(shí)間在0～15和20～30min時(shí)變化不大，而在15～20min有明顯的上升趨勢，且在20min達(dá)到頂點(diǎn)，故選擇20min作為樣品的平衡時(shí)間。
3.2.2 平衡溫度 精密量取甲醇溶液5份，考慮到甲醇的沸點(diǎn)為64.5℃，故選擇70，75，80，85和90℃的平衡溫度進(jìn)行考察。結(jié)果表明隨著溫度的升高，甲醇峰面積的響應(yīng)值逐漸增大，但是考慮到中藥酒劑含有的成分比較復(fù)雜，采用較高平衡溫度，一方面可以使樣品表面形成薄膜，阻擋揮發(fā)性成分的氣化，另一方面蒸發(fā)出的雜質(zhì)也增多，影響結(jié)果，故選用80℃作為樣品的平衡溫度。
3.3 檢出限與定量限 由于儀器的靈敏度較高，很微量的甲醇就可以出現(xiàn)信號峰，但較小的峰誤差比較大，不能滿足定量的要求，因此需確定檢出限和定量限，使結(jié)果準(zhǔn)確。實(shí)驗(yàn)中取標(biāo)準(zhǔn)曲線的zui低體積分?jǐn)?shù)0.1‰連續(xù)進(jìn)樣5次，測得信噪比S／N＝3時(shí)的zui低體積分?jǐn)?shù)為0.003‰，作為檢出限；S／N＝10時(shí)的zui低體積分?jǐn)?shù)為0.01‰，作為定量限。
本文建立藥酒中甲醇量的測定方法。方法 采用頂空氣相色譜法，該方法檢測結(jié)果準(zhǔn)確、專屬性強(qiáng)、靈敏度高、重復(fù)性好，可用于藥酒中甲醇量的控制。
