JY-PCM-1A 介電常數(shù)測(cè)量?jī)x

一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/span>:1.用溶液法測(cè)定CHCl3的偶極矩2.了解介電常數(shù)法測(cè)定偶極矩的原理3.掌握測(cè)定液體介電常數(shù)的實(shí)驗(yàn)技術(shù)二、基本原理:1. 偶極矩與極化度分子結(jié)構(gòu)可近似地被看成是由電子云和分子骨架(原子核及內(nèi)層電子)所構(gòu)成的，分子本身呈電中性，但由于空間構(gòu)型的不同，正、負(fù)電荷中心可重合也可不重合，前者稱為非極性分子，后者稱為極性分子。分子極性大小常用偶極矩來(lái)度量，其定義為：（1）其中q是正負(fù)電荷中心所帶的電荷，d為正、負(fù)電荷中心間距離， 為向量，其方向規(guī)定為從正到負(fù)。因分子中原子間距離的數(shù)量級(jí)為10-10m，電荷數(shù)量級(jí)為10-20C，所以偶極矩的數(shù)量級(jí)為10-30C·m。極性分子具有永.久偶極矩。若將極性分子置于均勻的外電場(chǎng)中，則偶極矩在電場(chǎng)的作用下會(huì)趨向電場(chǎng)方向排列。這時(shí)我們稱這些分子被極化了。極化的程度可用摩爾定向極化度Pu來(lái)衡量。Pu與永.久偶極矩平方成正比，與熱力學(xué)溫度T成反比（2）式中k為玻爾茲曼常數(shù)，NA為阿伏加德羅常數(shù)。在外電場(chǎng)作用下，不論是極性分子或非極性分子，都會(huì)發(fā)生電子云對(duì)分子骨架的相對(duì)移動(dòng)，分子骨架也會(huì)發(fā)生變形，這種現(xiàn)象稱為誘導(dǎo)極化或變形極化，用摩爾誘導(dǎo)極化度P誘導(dǎo)來(lái)衡量。顯然，P誘導(dǎo)可分為兩項(xiàng)，為電子極化和原子極化之和，分別記為Pe和Pa，則摩爾極化度為：Pm = Pe + Pa + Pμ                              （3）對(duì)于非極性分子，因μ=0，所以P= Pe + Pa外電場(chǎng)若是交變電場(chǎng)，則極性分子的極化與交變電場(chǎng)的頻率有關(guān)。當(dāng)電場(chǎng)的頻率小于1010s-1的低頻電場(chǎng)或靜電場(chǎng)下，極性分子產(chǎn)生的摩爾極化度Pm是定向極化、電子極化和原子極化的總和，即Pm = Pe + Pa + Pμ。而在電場(chǎng)頻率為1012s-1～1014 s-1的中頻電場(chǎng)下（紅外光區(qū)），因?yàn)殡妶?chǎng)的交變周期小，使得極性分子的定向運(yùn)動(dòng)跟不上電場(chǎng)變化，即極性分子無(wú)法沿電場(chǎng)方向定向，則Pμ= 0。此時(shí)分子的摩爾極化度Pm = Pe + Pa。當(dāng)交變電場(chǎng)的頻率大于1015s-1（即可見(jiàn)光和紫外光區(qū)），極性分子的定向運(yùn)動(dòng)和分子骨架變形都跟不上電場(chǎng)的變化，此時(shí)Pm = Pe。因此，原則上只要在低頻電場(chǎng)下測(cè)得極性分子的摩爾極化度Pm，在紅外頻率下測(cè)得極性分子的摩爾誘導(dǎo)極化度P誘導(dǎo)，兩者相減得到極性分子的摩爾定向極化度Pu，帶入（2）式，即可算出其永.久偶極矩μ。因?yàn)镻a只占P誘導(dǎo)中5%～15%，而實(shí)驗(yàn)時(shí)由于條件的限制，一般總是用高頻電場(chǎng)來(lái)代替中頻電場(chǎng)。所以通常近似的把高頻電場(chǎng)下測(cè)得的摩爾極化度當(dāng)作摩爾誘導(dǎo)偶極矩。2．極化度和偶極矩的測(cè)定對(duì)于分子間相互作用很小的體系，Clausius-Mosotti-Debye從電磁理論推得摩爾極化度P于介電常數(shù)ε之間的關(guān)系為（4）式中：M為摩爾質(zhì)量，d為密度。上式是假定分子間無(wú)相互作用而推導(dǎo)出的，只適用于溫度不太低的氣相體系。但測(cè)定氣相介電常數(shù)和密度在實(shí)驗(yàn)上困難較大，所以提出溶液法來(lái)解決這一問(wèn)題。溶液法的基本思想是：在稀釋的非極性溶劑的溶液中，溶質(zhì)分子所處的狀態(tài)和氣相時(shí)相近，于是稀釋溶液中溶質(zhì)的摩爾極化度 就可看作為上式中的P，即：（5）式中ε1、M1、d1為溶劑的介電常數(shù)，摩爾質(zhì)量和密度，M2為溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量。α、β為兩常數(shù)，可由下面兩個(gè)稀溶液的近似公式求出：（6）（7）根據(jù)光的電磁理論，在同一頻率的高頻電場(chǎng)作用下，透明物質(zhì)的介電常數(shù)ε與折光率n的關(guān)系為：ε = n2                                        （8）常用摩爾折射度R2來(lái)表示高頻區(qū)測(cè)得的極化度。此時(shí) = 0，Pa=0，則R2=Pe=                              （9）同樣測(cè)定不同濃度溶液的摩爾折射度R，外推至稀釋，就可求出該溶質(zhì)的摩爾折射度公式。（10）其中n1為溶劑摩爾折光率，γ為常數(shù)，由下式求出：（11）其中α、β、γ 分別根據(jù)ε12～x2、d12～x2、n12～x2作圖求出。則                                                                                                    （12）（13）3．介電常數(shù)的測(cè)定介電常數(shù)是通過(guò)測(cè)定電容，計(jì)算而得到。按定義（14）其中C0是以真空為介質(zhì)的電容，C是充以介電常數(shù)為ε的介質(zhì)時(shí)的電容。實(shí)驗(yàn)上通常以空氣為介質(zhì)時(shí)的電容為C0，因?yàn)榭諝庀鄬?duì)于真空的介電常數(shù)為1.0006，與真空作介質(zhì)的情況相差甚微。由于小電容測(cè)量?jī)x測(cè)定電容時(shí)，除電容池兩極間的電容C0外，整個(gè)測(cè)試系統(tǒng)中還有分布電容Cd的存在，即Cx/ = Cx + Cd                                       （ 15）其中Cx/為實(shí)驗(yàn)所測(cè)值，Cx為真實(shí)的電容。對(duì)于同一臺(tái)儀器和同一電容池，在相同的實(shí)驗(yàn)條件下，Cd基本上是定值，故可用一已知介電常數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（如苯）進(jìn)行校正，以求得Cd。εCCl4=2.238-0.0020(t-20)ε苯=2.283-0.00190（t-20）本實(shí)驗(yàn)采用電橋法。校正如下：C空/=C空 + CdC標(biāo)/=C標(biāo) + Cdε標(biāo)= C標(biāo)/ C空（C空≈C0）故Cd=（ε標(biāo)C空/- C標(biāo)/）/（ε標(biāo)-1）三、儀器與藥品 配置：PCM-1A 介電常數(shù)測(cè)量?jī)x1臺(tái)，小型電容池，HK-2A恒溫水浴，阿貝折射儀，密度管技術(shù)參數(shù)：量程：200pF，分辨率：0.01pF ，穩(wěn)定度：±0.01pF電容測(cè)定儀1臺(tái)，密度管1只，阿貝折光儀1臺(tái)，容量瓶（25ml）5只，注射器（5ml）1支，恒溫槽1臺(tái)，燒杯（10ml）5只，移液管（5ml）1支，滴管5根。甲烷(A.R.)；苯(A.R.)。四、實(shí)驗(yàn)步驟1、配制溶液用稱量法配制四種濃度（摩爾分?jǐn)?shù)）0.010、0.050、0.100、0.150左右的甲烷—苯溶液，分別盛于容量瓶中。為了配制方便，先計(jì)算出所需甲烷的毫升數(shù)，移液。然后稱量配制。算出溶液的正確濃度，操作時(shí)注意防止溶質(zhì)、溶劑的揮發(fā)和吸收極性極大的水氣。溶液配好后迅速蓋上瓶塞。配制一定濃度的溶液的：例如配制0.010左右的溶液。首先算出實(shí)驗(yàn)溫度時(shí)兩種純液體的密度。由密度公式

根據(jù)上式計(jì)算：ts = 0oCg/mL   g/mL設(shè)配制25ml溶液的體積為V毫升。V=0.2274mlXCHCl3     0.01        0.05     0.10     0.15VCHCl3     0.2274      1.1412   2.2928   3.4551稱量法配制：

2、折射率的測(cè)定在25±0.1 0C條件下，用阿貝折射計(jì)測(cè)定純苯及配制的四種濃度溶液的折射率。由 公式，以n12～X2作圖，從直線的斜率求γ。3、液體密度的測(cè)定若無(wú)密度管，用比重瓶（可用5ml或10ml容量瓶代替）。①烘干比重瓶,冷卻至室溫，稱重W0②加水至刻度線，稱重W1  ③加各個(gè)溶液，稱重W2（注意：加溶液前，一定要吹干）。則被測(cè)液體的密度為 以d12～X2作圖，從直線斜率求得β。4、介電常數(shù)的測(cè)定（1）Cd的測(cè)定測(cè)空氣和苯的電容C/空和C/苯，由ε苯=2.283-0.00190（t-20）算出實(shí)驗(yàn)溫度時(shí)苯的介電常數(shù)ε標(biāo)，代入公式Cd=（ε標(biāo)C空/- C標(biāo)/）/（ε標(biāo)-1）求得Cd。用吸耳球?qū)㈦娙莩貥悠肥掖蹈?，并將電容池與電容測(cè)定儀連接線接上，在量程選擇鍵全部彈起的狀態(tài)下，開(kāi)啟電容測(cè)定儀工作電源，預(yù)熱10分鐘，用調(diào)零旋鈕調(diào)零，然后按下（20pF）鍵，待數(shù)顯穩(wěn)定后記下，此即是C空/。用移液管量取1mL苯注入電容池樣品室，然后用滴管逐滴加入樣品，至數(shù)顯穩(wěn)定后記下，此即是C/苯。（注意樣品不可以多加，樣品過(guò)多會(huì)腐蝕密封材料滲入恒溫腔，試驗(yàn)無(wú)法正常進(jìn)行。）然后用注射器抽去樣品室內(nèi)樣品，再用吸耳球吹掃，至數(shù)顯得數(shù)字與C空/的值相差無(wú)幾， lt;0.02 pF），否則需再吹。（2）溶液電容的測(cè)定按上述分別測(cè)定各濃度溶液的C/溶液，每次測(cè)C/溶液后均需復(fù)測(cè)C空/，以檢驗(yàn)樣品室是否還殘留樣品。① 測(cè)C/溶液，則C溶液=C/溶液-Cd②求介電常數(shù) 。③由以～X2作圖，從其斜率求出α。五、數(shù)據(jù)記錄與處理溫度： 19.5 0C         空氣C/空=6.55pF密度公式ds        α         β       γ      適用溫度C6H6       0.9005    -1.0636   -0.0386   -2.213       11～70CHCl3      1.5264    -1.8563   -0.5309   -8.81        -53～55ε苯=2.283-0.00190（t-20）=2.28395Cd=（ε標(biāo)C空/- C標(biāo)/）/（ε標(biāo)-1）C溶液=C/溶液-Cd 

0*號(hào)樣品為純苯1.作d12—x2圖，由直線斜率求b值。b=0.5413b=0.48/0.8797=0.54132.作n12—x2圖，由直線斜率求g值。g= -0.04062g= -0.0581/1.5012= -0.0387023.作e12—x2圖，由直線斜率求a值。a=0.8233a=2.1365/2.253=0.94834.由d1、e1、a、b值，求算P2,∞。=53.145.由d1、n1、b、g值，求算R2,∞。=23.136.由P2,∞、R2,∞求算的永.久偶極矩m。=1.199(D)文獻(xiàn)值：1.11~1.22(D)允許：m=1.20±0.10(D)六、實(shí)驗(yàn)注意事項(xiàng)1.苯、易揮發(fā)，配制溶液時(shí)動(dòng)作應(yīng)迅速，以免影響濃度。2.本實(shí)驗(yàn)溶液中防止含有水分，所配制溶液的器具需干燥，溶液應(yīng)透明不發(fā)生渾濁。3.測(cè)定電容時(shí)，應(yīng)防止溶液的揮發(fā)及吸收空氣中極性較大的水汽，影響測(cè)定值。4.電容池個(gè)部件的連接應(yīng)注意絕緣。

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