太倉焦化廠廢水處理設(shè)備一體化污水凈化設(shè)施
當(dāng)前,全球都面臨著水資源短缺、水質(zhì)惡化的嚴(yán)峻形勢,水污染問題成為當(dāng)今世界面臨的重要環(huán)境問題之一。我國人均水資源占有量僅為0.24萬m3,只有世界上人均占有量的1/4,屬世界十二個貧水國家之一,所以加強對新污染源的控制,改善老污染源處理條件,才能從根本上改變我國水質(zhì)惡化的現(xiàn)狀。今天,跟大家介紹的是焦化廢水處理。
焦化廢水處理一直是國內(nèi)外污水處理領(lǐng)域的一大難題。廢水中污染物組成復(fù)雜,含有揮發(fā)酚、多環(huán)芳烴和氧硫氮等雜環(huán)化合物,屬較難生化降解的高濃度有機工業(yè)廢水。目前,焦化廢水處理一般要經(jīng)過預(yù)處理、二級處理和深度處理后才可能達(dá)標(biāo)排放。焦化廢水的預(yù)處理技術(shù)有:厭氧酸化法、氣浮法、混凝沉淀法;二級處理方法很多,有生物化學(xué)法、物理法、化學(xué)法、以及物理-化學(xué)法等;焦化廢水深度處理技術(shù)有化學(xué)氧化法、折點氯化法、絮凝沉淀輔以加氯法、吸附過濾輔以離子交換法等。但目前方法是焦化廢水經(jīng)隔油池、二級氣浮池除油后進(jìn)行多段曝氣生物處理,再經(jīng)氧化塘或吸附法深度處理后排放。1、廢水來源
焦化廢水是煉焦、煤氣在高溫干餾、凈化及副產(chǎn)品回收過程中,產(chǎn)生含有揮發(fā)酚、多環(huán)芳烴及氧、硫、氮等雜環(huán)化合物的工業(yè)廢水,是一種高CODcr、高酚值、高氨氮且很難處理的一種工業(yè)有機廢水。其主要來源有三個:一是剩余氨水,它是在煤干餾及煤氣冷卻中產(chǎn)生出來的廢水,其水量占焦化廢水總量的一半以上,是焦化廢水的主要來源;二是在煤氣凈化過程中產(chǎn)生出來的廢水,如煤氣終冷水和粗苯分離水等;三是在焦油、粗苯等精制過程中及其它場合產(chǎn)生的廢水。2 、廢水特點
焦化廢水所含污染物包括酚類、多環(huán)芳香族化合物及含氮、氧、硫的雜環(huán)化合物等,是一種典型的含有難降解的有機化合物的工業(yè)廢水。焦化廢水中的易降解有機物主要是酚類化合物和苯類化合物,砒咯、萘、呋喃、瞇唑類屬于可降解類有機物。難降解的有機物主要有砒啶、咔唑、聯(lián)苯、三聯(lián)苯等。
焦化廢水的水質(zhì)因各廠工藝流程和生產(chǎn)操作方式差異很大而不同。一般焦化廠的蒸氨廢水水質(zhì)如下:CODcr3000-3800mg/L、酚600-900mg/L、氰10mg/L、油50-70mg/L、氨氮300mg/L左右。如果CODcr按3500mg/L計,氨氮按280mg/L計,則每噸焦炭最少可產(chǎn)生0.65kgCODcr和0.05kg氨氮,全國機焦產(chǎn)量為7000萬噸,則每年可產(chǎn)生45500噸CODcr和3500噸氨氮,如果污水不處理,將對環(huán)境造成多么大的污染。3 、廢水處理方式
目前焦化廠廢水處理有多種方式,首要方式應(yīng)將焦化廢水處理綜合考慮。如建廠時選擇廠址就應(yīng)論證廢水處理方案,充分考慮廠址的上、下游及周圍的情況,不要設(shè)在給水水源附近和有特殊要求的地方;能否將經(jīng)處理后的水送附近洗煤廠、鋼鐵廠的綜合廢水處理廠、城市污水處理廠,使廢水處理方案更趨合理也是必須考慮的問題。
其次是廢水處理不能單一考慮,而應(yīng)與煤氣凈化工藝等統(tǒng)一考慮設(shè)計方案。從產(chǎn)生廢水的裝置開始處理,每道工序均按要求設(shè)計,減輕最終廢水處理裝置的負(fù)擔(dān)。如上海寶鋼三期工程將蒸氨工段與廢水處理合并為一個車間,使其能達(dá)標(biāo)排放。
將處理后的廢水盡量在廠內(nèi)利用,如送作熄焦補充水、除塵補充水、煤場灑水等,從而減少外排水量,同時采取措施防止對環(huán)境及設(shè)備產(chǎn)生不良影響。4、國內(nèi)外焦化廢水處理技術(shù)
目前,國內(nèi)80%的焦化廠普遍采用的是以傳統(tǒng)生物脫氮處理為核心的焦化廢水工藝流程。分為預(yù)處理、生化處理以及深度處理。預(yù)處理主要采用物理化學(xué)方法,如除油、蒸氨、萃取脫酚等;生化處理工藝主要為A/O、A2/O等工藝;深度處理主要工藝有活性炭吸附法、活性炭-生物膜法及氧化塘法。在歐洲,焦化廢水處理普遍的工藝為先去除懸浮物和油類污染物質(zhì),然后利用蒸氨法去除氨氮, 再采用生物氧化法去除酚硫和硫代硫酸鹽。在某些情況下還對廢水做排放前的最后深度處理。在美國,煉焦廠的廢水處理工藝為:脫焦油—蒸氨工藝—活性污泥法及污泥脫水系統(tǒng)。綜合看起來,國外的焦化廢水處理方法與我國基本一致。
太倉焦化廠廢水處理設(shè)備一體化污水凈化設(shè)施
5. 活性炭吸附處理:活性炭吸附是將污染物吸附到含有活性炭的固體表面上的處理方法,其清潔效率很高,并且具有良好的耐熱性及耐腐蝕性。
6. 反滲透技術(shù):反滲透技術(shù)是用來減少離子或透析重金屬離子,同時保持廢水中有用組分的一種技術(shù),這可以在大多數(shù)重金屬嚴(yán)重污染的廢水處理中發(fā)揮重要作用。
另外,為了再利用焦化廢水,人們還使用碳技術(shù)(CT)來修復(fù)處理:即將焦化廢水中的有機污染物與碳交聯(lián),從而將有毒化學(xué)物質(zhì)從廢水中清除。
鋼鐵行業(yè)迅猛發(fā)展,產(chǎn)生了大量難處理的工業(yè)廢水,尤其是焦化廢水,含有大量有毒有害、難降解的高濃度有機物,具有成分復(fù)雜、水質(zhì)水量變化大等特點,焦化廢水的治理日益引起人們的重視。目前,焦化廢水處理主要是傳統(tǒng)的生物處理法、絮凝混法、吸附法等。焦化廢水可生化性差,需要大量稀釋后再進(jìn)行生化處理,且存在生化出水后COD(化學(xué)需氧量)和氨氮量很難同時標(biāo)的問題,需要再進(jìn)行深度處理。而一些深度處理技術(shù)處理費用高,對一些有毒有害物質(zhì)也難做到降解,并容易產(chǎn)生二次污染?;谀壳敖够瘡U水的處理現(xiàn)狀,研究高效環(huán)保的處理技術(shù)是非常必要的。
高級氧化技術(shù)(Advanced Oxidation Process,簡稱AOPs),利用反應(yīng)體系中產(chǎn)生的活性的羥基自由基(·OH)來進(jìn)攻有機污染物分子,最終將有機污染物氧化為CO2和H2O以及其他無毒的小分子酸,是綠色環(huán)保、高效的廢水處理技術(shù)。目前,高級氧化技術(shù)主要有化學(xué)氧化、光化學(xué)氧化、光催化氧化、濕式催化氧化等。由于AOPs具有氧化性強、操作條件易于控制的優(yōu)點,近年來引起越來越多的關(guān)注。
化學(xué)氧化法
該法是用化學(xué)氧化劑將液態(tài)或氣態(tài)的無機物或有機物轉(zhuǎn)化成微毒物、無毒物,或?qū)⑵滢D(zhuǎn)化成易分離形態(tài)。水處理領(lǐng)域中常用的氧化劑為臭氧、過氧化氫、。在廢水處理工藝中,臭氧和過氧化氫的應(yīng)用較為常見。
目前,世界上已經(jīng)有許多國家使用臭氧消毒,特別是歐洲在自來水廠水處理中多采用臭氧。在臭氧氧化系統(tǒng)中加入固體催化劑,如具有較大表面積的活性炭等,臭氧、活性炭同時使用,起到催化作用,并可以吸附臭氧氧化后的小分子產(chǎn)物,兩者聯(lián)合增加溶液中的OH-,具有協(xié)同效果從而產(chǎn)生更多的羥基自由基。
過氧化氫是一種強氧化劑,在堿性溶液中氧化反應(yīng)很快,不會給反應(yīng)溶液帶來雜質(zhì)離子,因此被很好地應(yīng)用于多種有機或無機污染物的處理。過氧化氫用于去除工業(yè)廢水中的COD已經(jīng)有很長時間,雖然使用化學(xué)氧化法處理廢水的價格比普通的物理和生物方法高,但這種方法具有其他處理方法不可替代的作用,比如有毒有害或不可生物降解廢水的預(yù)消化、高濃度/低流量廢水的預(yù)處理等。單獨使用過氧化氫降解高濃度的穩(wěn)定型難降解化合物的效果并不好,可以通過使用過渡金屬的鹽類進(jìn)行改進(jìn),最常見的方法是利用鐵鹽來激活,即芬頓試劑法。
可溶性亞鐵鹽和過氧化氫按一定的比例混合所組成的芬頓試劑,能氧化許多有機分子,且系統(tǒng)不需高溫高壓。試劑中的Fe2 能引發(fā)并促進(jìn)過氧化氫的分解,從而產(chǎn)生羥基自由基。一些有毒有害物質(zhì)如氯酚、氯苯和硝基酚等也能被芬頓試劑和類芬頓試劑所氧化。
過氧化氫與臭氧聯(lián)合、過氧化氫與紫外線聯(lián)合等方法稱為類芬頓技術(shù),其原理基本與芬頓技術(shù)相同。
光化學(xué)氧化法
該法是在光作用下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng),需要分子吸收特定波長的電磁輻射,受激發(fā)產(chǎn)生分子激發(fā)態(tài),之后才發(fā)生化學(xué)變化到另一個穩(wěn)定的狀態(tài),或者變成引發(fā)熱反應(yīng)的中間產(chǎn)物。單純紫外光輻射的分解作用較弱,通過向紫外光氧化法中引入適量的氧化劑(如H2O2、O3等),可以明顯優(yōu)化廢水的處理效果和加快降解速率。有機物的光降解有直接光降解和間接光降解兩個途徑,前者是指有機物分子吸收光能后呈激發(fā)態(tài)與周圍環(huán)境中的物質(zhì)直接進(jìn)行反應(yīng);后者是指有機物環(huán)境中存在的某些物質(zhì)吸收光能呈激發(fā)態(tài),再誘導(dǎo)有機物、污染物反應(yīng)的過程。其中,間接光降解有機物更為重要。
光化學(xué)氧化法中可以利用的波長范圍是200nm~700nm,即紫外光與可見光范圍。光化學(xué)氧化在大氣污染治理和廢水處理方面都有應(yīng)用,其根據(jù)氧化劑種類不同可分為UV/O3、UV/H2O2、UV/Fenton等系統(tǒng)。不管哪個系統(tǒng),光化學(xué)反應(yīng)一般都是通過產(chǎn)生羥基自由基來對有機物進(jìn)行降解。
如UV/O3系統(tǒng),液相臭氧在紫外光輻射下會分解產(chǎn)生羥基自由基,紫外線吸收率在253.7nm處達(dá)到,可將大多數(shù)有機物氧化成CO2和水,用于處理工業(yè)廢水中的鐵氰酸鹽,有機化合物,氮基酸,醇類,農(nóng)藥,含氮、硫或磷的有機化合物,以及氯代有機物等污染物。