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典型化學(xué)農(nóng)藥制造工藝與VOCs排放環(huán)節(jié)、典型生物農(nóng)制造工藝與VOCs排放環(huán)節(jié)見圖1-12、圖1-13。
01
源頭削減
(1)生產(chǎn)工藝
●采用非鹵代烴和非芳香烴類溶劑，生產(chǎn)水基化類農(nóng)藥制劑。
●采用水相法、生物酶法合成等技術(shù)。
(2)生產(chǎn)設(shè)備
●反應(yīng)釜：常壓帶溫反應(yīng)釜上配備冷凝或深冷回流裝置回收，減少反應(yīng)過程中揮發(fā)性有機物料的損耗，不凝性廢氣有效收集至VOCs廢氣處理系統(tǒng)。
●固液分離設(shè)備：采用全自動密閉離心機、下卸料式密閉離心機、吊袋式離心機、多功能一體式壓濾機、高效板式密閉壓濾機、隔膜式壓濾機、全密閉壓濾罐等；產(chǎn)品物料屬性等原因造成無法采用上述固液分離設(shè)備時，對相關(guān)生產(chǎn)區(qū)域進行密閉隔離，采用負壓排氣將無組織廢氣收集至VOCs廢氣處理系統(tǒng)。
02
過程控制
(1)儲存
●依據(jù)儲存物料的真實蒸氣壓選擇適宜的儲罐罐型。
●苯、甲苯、二甲苯宜采用內(nèi)浮頂罐并安裝頂空聯(lián)通置換油氣回收裝置。
●盛裝VOCs物料的容器或包裝袋應(yīng)存放于室內(nèi)，或存放于設(shè)置有雨棚、遮陽和防滲設(shè)施的專用場地，在非取用狀態(tài)時應(yīng)加蓋、封口，保持密閉。
●含VOCs廢料(渣、液)以及VOCs物料廢包裝物等危險廢物密封儲存于密閉的危廢儲存間。
(2)輸送
●液態(tài)VOCs物料應(yīng)采用密閉管道輸送；采用非管道輸送方式轉(zhuǎn)移液態(tài)VOCs物料時，應(yīng)采用密閉容器、罐車。
●粉狀、粒狀VOCs物料應(yīng)采用氣力輸送設(shè)備、管狀帶式輸送機、螺旋輸送機等密閉輸送方式，或采用密閉的包裝袋、容器或罐車進行物料轉(zhuǎn)移。
(3)投料
●易產(chǎn)生VOCs的固體物料采用固體粉料自動投料系統(tǒng)、螺旋推進式投料系統(tǒng)等密閉投料裝置，若難以實現(xiàn)密閉投料的，將投料口密閉隔離，采用負壓排氣將投料尾氣有效收集至VOCs廢氣處理系統(tǒng)。
●宜采用無泄漏泵或高位槽(計量槽)投加，替代真空抽料，進料方式采用底部給料或使用浸入管給料，頂部添加液體采用導(dǎo)管貼壁給料。
●重點地區(qū)采用高位槽/中間罐投加物料時，配置蒸氣平衡管，使投料尾氣形成閉路循環(huán)，消除投料過程無組織排放，若難以實現(xiàn)的，將投料尾氣有效收集至VOCs廢氣處理系統(tǒng)。非重點地區(qū)可參照執(zhí)行。
●反應(yīng)釜投料所產(chǎn)生的置換尾氣(放空尾氣)有效收集至VOCs廢氣處理系統(tǒng)。
(4)取樣
●采用密閉取樣器取樣，避免敞口取樣。
(5)蒸餾/精餾
●溶劑在蒸餾/精餾過程中采用多級梯度冷凝方式，冷凝器優(yōu)先采用螺旋繞管式或板式冷凝器等高效換熱設(shè)備，并有足夠的換熱面積和熱交換時間。
●對于常壓蒸餾/精餾釜，冷凝后不凝氣和冷凝液接收罐放空尾氣排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)；對于減壓蒸餾/精餾釜，真空泵尾氣和冷凝液接收罐放空尾氣排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。
●蒸餾/精餾釜出渣(蒸/精餾殘渣)產(chǎn)生的廢氣排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)，蒸餾/精餾釜清洗產(chǎn)生的廢液采用管道密閉收集并輸送至廢水集輸系統(tǒng)或密閉廢液儲槽，儲槽放空尾氣密閉收集。
(6)母液收集
●分離精制后的VOCs母液密閉收集，母液儲槽(罐)產(chǎn)生的廢氣排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。
(7)干燥
●采用耙式干燥、單錐干燥、雙錐干燥、真空烘箱等先進干燥設(shè)備，干燥過程中產(chǎn)生的真空尾氣優(yōu)先冷凝回收物料，不凝氣排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。
●采用箱式干燥機時，則對相關(guān)生產(chǎn)區(qū)域進行密閉隔離，采用負壓排氣將無組織廢氣排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。
●采用噴霧干燥、氣流干燥機等常壓干燥時，干燥過程中產(chǎn)生的無組織廢氣排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。
(8)真空設(shè)備
●真空系統(tǒng)采用干式真空泵，真空排氣排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)；若使用液環(huán)(水環(huán))真空泵、水(水蒸氣)噴射真空泵等，工作介質(zhì)的循環(huán)槽(罐)密閉，真空排氣、循環(huán)槽(罐)排氣排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。
(9)設(shè)備組件
●載有氣態(tài)VOCs物料、液態(tài)VOCs物料的設(shè)備與管線組件的密封點≥2000個，開展LDAR工作。
●泵、壓縮機、攪拌器(機)、閥門、開口閥或開口管線、泄壓設(shè)備、取樣連接系統(tǒng)至少每6個月檢測一次。
●法蘭及其他連接件、其他密封設(shè)備至少每12個月檢測一次。
●對不可達密封點可采用紅外法檢測。
(10)廢水
●廢水集輸：采用密閉管道輸送，接入口和排出口采取與環(huán)境空氣隔離的措施；采用溝渠輸送，敞開液面上方100mm處VOCs檢測濃度≥200μmol/mol(重點地區(qū)≥100μmol/mol)時，加蓋密閉，接入口和排出口采取與環(huán)境空氣隔離的措施。
●廢水儲存、處理：含VOCs廢水儲存和處理設(shè)施敞開液面上方100mm處VOCs檢測濃度≥200μmol/mol(重點地區(qū)≥100 μmol/mol)時，采用浮動頂蓋；采用固定頂蓋，收集廢氣至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)；其他等效措施。
(11)循環(huán)冷卻水
●對開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)，應(yīng)每6個月對流經(jīng)換熱器進口和出口的循環(huán)冷卻水中的總有機碳(TOC)濃度進行檢測，若出口濃度大于進口濃度10%，則認定發(fā)生了泄漏，應(yīng)按照規(guī)定進行泄漏源修復(fù)與記錄。
(12)非正常工況
●制定開停工、檢維修、生產(chǎn)異常等非正常工況的操作規(guī)程和污染控制措施。
●載有VOCs物料的設(shè)備及其管道在開停工(車)、檢維修和清洗時，應(yīng)在退料階段將殘存物料退凈，并用密閉容器盛裝，退料過程廢氣應(yīng)排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)；清洗及吹掃過程排氣應(yīng)排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。
●做好檢維修記錄，并及時向社會公開非正常工況相關(guān)環(huán)境信息，接受社會監(jiān)督。
●非計劃性操作應(yīng)嚴格控制污染，杜絕事故性排放，事后及時評估并向生態(tài)環(huán)境主管部門報告。
03
末端治理
(1)儲罐
●采用吸收、吸附、冷凝、膜分離等組合工藝回收處理或引至工藝有機廢氣治理設(shè)施處理。
(2)工藝過程
●發(fā)酵廢氣采用堿洗+氧化+水洗、吸附濃縮+燃燒處理技術(shù)。
●配料、反應(yīng)、分離、提取、精制、干燥、溶劑回收等工藝有機廢氣收集后，采用冷凝+吸附回收、燃燒、吸附濃縮+燃燒進行處理，或送工藝加熱爐、鍋爐、焚燒爐燃燒處理(含氯廢氣除外)。
(3)廢水
●收集的廢氣采用生物法、吸附、焚燒等處理技術(shù)。
(4)非正常工況
●冷凝+吸附回收、燃燒、吸附濃縮+燃燒進行處理，或送工藝加熱爐、鍋爐、焚燒爐燃燒處理(含氯廢氣除外)。
04
排放限值
●滿足《大氣污染物綜合排放標準》(GB 16297—1996)、《揮發(fā)性有機物無組織排放控制標準》(GB 37822—2019)，有更嚴格地方標準的，執(zhí)行地方標準。
05
監(jiān)測監(jiān)控
●嚴格執(zhí)行《排污單位自行監(jiān)測技術(shù)指南 農(nóng)藥制造工業(yè)》(HJ 987— 2018)《排污單位自行監(jiān)測技術(shù)指南 總則》(HJ 819—2017) 規(guī)定的自行監(jiān)測管理要求。
●納入重點排污單位名錄的，排污許可證中規(guī)定的主要排污口安裝自動監(jiān)控設(shè)施。
06
臺賬管理
環(huán)境管理臺賬一般按日或按批次進行記錄，異常情況應(yīng)按次記錄。記錄應(yīng)保存3年以上。
(1)原輔料信息
●排污單位應(yīng)記錄原輔材料采購量、庫存量、出庫量、純度、是否有毒有害等信息。
(2)生產(chǎn)臺賬
●生產(chǎn)設(shè)施運行管理信息。配料、反應(yīng)、分離、提取、精制、干燥、溶劑回收等工藝環(huán)節(jié)生產(chǎn)設(shè)施名稱、設(shè)施參數(shù)、原料名稱、產(chǎn)品名稱、加工/生產(chǎn)能力、運行時間、運行負荷。
●記錄統(tǒng)計時段內(nèi)主要產(chǎn)品產(chǎn)量。
(3)泄漏檢測與修復(fù)
●生產(chǎn)裝置名稱、密封點類型、密封點編號或位置、檢測時間、檢測初值、背景值、凈檢測值、介質(zhì)、檢測人等設(shè)備與管線組件密封點揮發(fā)性有機物泄漏檢測記錄表。
●是否修復(fù)、是否延遲修復(fù)、修復(fù)時間、修復(fù)手段、修復(fù)后檢測初值、修復(fù)后背景值、修復(fù)后凈檢測值、介質(zhì)、修復(fù)后檢測人等設(shè)備與管線組件密封點揮發(fā)性有機物泄漏修復(fù)記錄表。
(4)儲罐
●罐型、公稱容積、內(nèi)徑、罐體高度、浮盤密封設(shè)施狀態(tài)、儲存物料名稱、物料儲存溫度和年周轉(zhuǎn)量等以及儲罐廢氣治理臺賬。
(5)裝載
●裝載物料名稱、設(shè)計年裝載量、裝載溫度和裝載形式、實際裝載量等以及裝載廢氣治理臺賬。
(6)循環(huán)水冷卻系統(tǒng)
●服務(wù)裝置范圍、冷卻塔類型、循環(huán)水流量、運行時間、冷卻水排放量、監(jiān)測時間、監(jiān)測濃度等。
(7)廢水集輸、儲存與處理系統(tǒng)
●廢水量、廢水集輸方式(密閉管道、溝渠)、廢水處理設(shè)施密閉情況、敞開液面上方VOCs檢測濃度等。
(8)治理設(shè)施運行信息
●按照設(shè)施類別分別記錄設(shè)施的實際運行相關(guān)參數(shù)和維護記錄。具體參考第3部分中的“三、治理設(shè)施臺賬記錄”要求。
(9)非正常工況
●記錄開停工(車)的起止時間、情形描述、處理措施和污染物排放情況。
●對于計劃內(nèi)檢修和非計劃啟停，應(yīng)記錄起止時間、污染物排放情況(排放濃度、排放量)、異常原因、應(yīng)對措施等。
原標題：農(nóng)藥工業(yè)VOCs排放控制技術(shù)指南
