五種不飽和聚酯樹(shù)脂性能及應(yīng)用解析
不飽和聚酯樹(shù)脂國(guó)外近年研究進(jìn)展快速、新品層出不窮，下面對(duì)五種不飽和聚酯樹(shù)脂的性能及應(yīng)用進(jìn)行的解析,其中包括:低收縮性樹(shù)脂、耐腐蝕性樹(shù)脂、低吸水型不飽和聚酯樹(shù)脂、低揮發(fā)性樹(shù)脂、含水不飽和聚酯樹(shù)脂WCUP。

（一）低收縮性樹(shù)脂

所謂低收縮性樹(shù)脂，采用熱塑性樹(shù)脂來(lái)降低和緩和UPR的固化收縮，已在SMC制造中得到廣泛應(yīng)用。常用的低收縮劑有聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯和苯二甲酸二烯丙酯聚合物等。目前國(guó)外除采用聚苯乙烯及其共聚物外，還開(kāi)發(fā)了聚己酸內(nèi)酯（LPS-60）、改性聚氨酯和醋酸纖維素丁酯等。日本油脂（株）化成品研究所研究了UP樹(shù)脂的新型低收縮添加劑（LPAS），這種新型含有彈性鏈段和可以與UP樹(shù)脂相容的鏈段，用于UP樹(shù)脂SMC/BMC的成型工藝中，使得制品表面光澤、收縮率低，且著色性能好。美國(guó)俄亥俄州立大學(xué)從膨脹學(xué)、形態(tài)學(xué)和結(jié)構(gòu)學(xué)，研究了含有改性的熱塑性LPAS添加劑可低溫固化UP/ST/LPAS體系，并在低溫固化體系中引入Co-促進(jìn)劑DVB，和第二單體三羥甲基丙烷*基丙烯酸酯（TMPT-MA），使得樹(shù)脂在固化過(guò)程中的收縮得到更好的控制。加拿大以熱塑性PVAC為低收縮劑LPAS加入到UP樹(shù)脂中，同樣很好地解決了收縮問(wèn)題。

（二）耐腐蝕性樹(shù)脂

耐腐蝕性樹(shù)脂有雙酚A型不飽和聚酯、問(wèn)苯二甲酸型樹(shù)脂和松香改性不飽和聚酯等。據(jù)悉，日本宇部公司開(kāi)發(fā)的8250乙烯酯樹(shù)脂，不但耐腐蝕性好，而且貯存期可達(dá)到14個(gè)月。日本利用問(wèn)苯型、雙酚A型或乙烯基酯型不飽和聚酯樹(shù)脂分別制成耐25%NaCl水溶液的玻璃纖維復(fù)合材料。強(qiáng)韌性樹(shù)脂日益受到重視，目前國(guó)外主要采用加入飽和樹(shù)脂的方法來(lái)提高韌性。如添加飽和聚酯等。美國(guó)阿莫科化學(xué)公司采用末端含羥基的不飽和聚酯與二異氰酸酯反應(yīng)制成的樹(shù)脂，其韌性可提高2～3倍，商品牌號(hào)為Xycon。日本昭和高分子公司開(kāi)發(fā)的SD樹(shù)脂韌性好，可廣泛用于制造人造大理石。
   （三）低吸水型不飽和聚酯樹(shù)脂

關(guān)于低吸水型不飽和聚酯樹(shù)脂，德國(guó)制成IR輻射固化的不飽和聚酯樹(shù)脂，其在IR輻射固化時(shí)復(fù)合材料的固化停留時(shí)間短，產(chǎn)品吸水率降低。

透明性不飽和聚酯樹(shù)脂，則由日本花王公司研制出拉伸強(qiáng)度為44.1MPa，透射率為48%，且具有良好耐熱性的雙酚A型透明性不飽和聚酯樹(shù)脂人造大理石。而低游離苯乙烯殘量的不飽和聚酯樹(shù)脂，已由日本NOF聯(lián)合公司研制出具有良好防黃變型不飽和聚酯樹(shù)脂，其可用作FRP、SMC、BMC樹(shù)脂，130℃固化后殘留苯乙烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)僅為0.03%。PET型不飽和聚酯樹(shù)脂成果較多，美國(guó)和埃及用PET（聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯）的廢料醇解物合成了不飽和聚酯樹(shù)脂，通過(guò)調(diào)節(jié)反應(yīng)可以得到固化溫度為74～90℃，固化時(shí)間僅為幾分鐘至20多分鐘之間可以任意選擇的不飽和聚酯樹(shù)脂。韓國(guó)合成了一系列由各種醇解物得到的不飽和聚酯樹(shù)脂，而且通過(guò)各種醇組成物來(lái)控制PET的醇解程度，控制PET型不飽和聚酯樹(shù)脂的凝膠時(shí)間和脆性，成功地用于SMC和BMC。發(fā)泡不飽和聚酯樹(shù)脂也躍入眼簾，不飽和聚酯樹(shù)脂作為基體的泡沫塑料，韌性、強(qiáng)度比發(fā)泡PS好，加工比泡沫PVC容易，添加阻燃劑等也可使其阻燃和耐老化，成本比泡沫聚氨酯塑料低。發(fā)泡不飽和聚酯樹(shù)脂的發(fā)泡主要采用化學(xué)發(fā)泡劑。使用物理發(fā)泡劑的文獻(xiàn)不多。物理發(fā)泡劑主要是氟利昂但污染環(huán)境?；瘜W(xué)發(fā)泡劑主要有：異氰酸酯類、偶氮類、磺酰肼類、碳酸酯酐類。

（四）低揮發(fā)性樹(shù)脂

低揮發(fā)性樹(shù)脂與膠衣樹(shù)脂品種較多。低揮發(fā)性樹(shù)脂是目前國(guó)外正在開(kāi)發(fā)的課題，一般要求是車(chē)間周?chē)諝庵斜揭蚁┖勘仨毜陀?/span>50ug/g。其方法是：加入表膜形成劑來(lái)降低苯乙烯揮發(fā)；采用加入高沸點(diǎn)交聯(lián)劑來(lái)代替苯乙烯；采用以環(huán)戊二烯及其衍生物與uPR相結(jié)合，使低分子質(zhì)量化，從而達(dá)到降低使用苯乙烯的目的。國(guó)外BYKChemie公司開(kāi)發(fā)一種新型助劑LPX-5500，可使苯乙烯揮發(fā)量減少70～90%。膠衣樹(shù)脂是制作玻璃鋼制品膠衣層的樹(shù)脂。苯乙烯仍是當(dāng)前UP樹(shù)脂選用的zui合適的單體。但是苯乙烯在室溫下的蒸汽壓較高，容易揮發(fā)，尤其是在采用手糊或噴射成型工藝制作玻璃鋼制品的膠衣層，和背襯增強(qiáng)層的過(guò)程中更易揮發(fā)。當(dāng)其蒸氣濃度超過(guò)一定數(shù)量（>50ug/g）時(shí)會(huì)刺激人的眼鼻黏膜引起頭昏、惡心等癥狀。

（五）含水不飽和聚酯樹(shù)脂WCUP

含水不飽和聚酯樹(shù)脂WCUP正在興起。含水不飽和聚酯樹(shù)脂WCUP是上世紀(jì)50年代問(wèn)世的以水做填料的新型樹(shù)脂。該種樹(shù)脂除了具有顯著的低成本特點(diǎn)外，還有諸多優(yōu)異的性能，如固化時(shí)放熱量小、體積收縮小、阻燃和易加工成型等。其可用于人造木材、裝飾材料、泡沫制品、多孔材料、建筑材料、聚酯混凝土、浸潤(rùn)劑和涂料等。1967年Horie等人第1次報(bào)道用氫氧化鈉等堿性物質(zhì)，制備穩(wěn)定的含水不飽和聚酯樹(shù)脂乳液，該方法被稱之為聚酯成鹽法。近年來(lái)用動(dòng)態(tài)學(xué)法研究多相/多組分聚合物體系在上引起*的關(guān)注，Nguven-Thue等研究了動(dòng)態(tài)流變行為與形態(tài)結(jié)構(gòu)的相互關(guān)系，其后這類研究已成為多項(xiàng)聚合體體系流變學(xué)研究的熱點(diǎn)。Kicko-walczak，Ewa綜述了滿足歐盟要求的不飽和聚酯樹(shù)脂的進(jìn)展.

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