:曲 倪
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一、技術(shù)背景
何為脫硝?所謂脫硝,指的是除去煙氣中的NOX,NOX主要是NO和NO2組成,而NO含量占90%以上。要除去煙氣中的NO和NO2,就必須研究NO和NO2的性質(zhì)。
NO是一種惰性氧化物,它雖然溶于水,但不能生成氮的含氧酸。在0℃時(shí),一體積水可溶解0.07體積的NO。NOzui特殊的化學(xué)性質(zhì)是加合作用,在常溫下能與空氣中的氧化合,生成紅棕色的NO2。NO是不穩(wěn)定的,和O2相遇,能使O2分裂成氧原子,并和其中的一個(gè)氧原子結(jié)合成NO2。
NO2是紅棕色有特殊臭味的氣體,在-10℃左右聚合成N2O4,在120℃時(shí)N2O4全部分解成NO2,溫度再高NO2開(kāi)始分解成NO和O2。NO2是一種強(qiáng)氧化劑,它能把SO2氧化成SO3。NO2溶于水生成硝酸和亞硝酸。NO2的毒性是NO的5倍。
NO和NO2是怎樣產(chǎn)生的呢?一般情況下N2和O2和不發(fā)生化合反應(yīng)。氮氧化合物是在空氣中放電時(shí)或在高溫燃燒過(guò)程中產(chǎn)生的,首成NO,然后由NO氧化成NO2。在高溫燃燒過(guò)程中空氣中的氮和燃料中的氮化物等不可能燃燒的物質(zhì)與氧起化學(xué)反應(yīng),首先形成NO,隨后它的一部分在煙道內(nèi)與氧化合形成NO2,大部分的NO從煙囪中排入大氣,并與大氣中的氧結(jié)合成NO2。而未被氧化成NO2的NO就在大氣中與NO2共存下來(lái)。
在燃燒過(guò)程中燃燒氣體溫度越高,過(guò)??諝庠蕉?,形成NO量就越多。即在燃燒效率越高的情況下,NO越容易生成。這種燃燒方式生成的NO2中NO占90%以上,NO2較少。
按照常用的燃燒方式,煤的燃燒物中NO2的含量為500-1500ppm。
二、濕法脫硝添加劑
目前,國(guó)內(nèi)外已開(kāi)發(fā)出很多種NOX的脫除工藝,在各種NOX脫除工藝中,燃煤鍋爐采用脫硫添加劑與石灰石-石膏濕法脫硫同時(shí)脫硝相結(jié)合的方法,具有不改變鍋爐原有結(jié)構(gòu)、無(wú)需巨額的前期改造資金、不改變現(xiàn)行的鍋爐操作方式、無(wú)需占用大量的場(chǎng)地,占地面積小、脫NOX成本低、設(shè)施簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn),尤其適合老舊電廠進(jìn)行脫NOX技術(shù)改造。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明,脫NOX效率≥90%。該技術(shù)可達(dá)到較高的脫NOX效率而不需要昂貴的催化劑,比采用選擇性催化還原法(SCR)和非催化性還原法(SNCR)技術(shù)的投資節(jié)省50%-80%,運(yùn)行和維護(hù)費(fèi)用節(jié)省60%-80%,脫NOX工藝簡(jiǎn)單,性能*,省去了還原劑氨尿素及銨鹽的添加,解決了催化劑堵塞和老化失效更換的問(wèn)題,節(jié)約了大量的資源。采用濕法脫硝添加劑與石灰石-石膏濕法脫硫同時(shí)脫硝相結(jié)合的脫NOX方法,是一種無(wú)需大的設(shè)備投入,不用催化劑和免除還原劑氨泄漏,設(shè)備投資少,可用于現(xiàn)有石灰石-石膏濕法脫硫技術(shù)進(jìn)行改造。將石灰石-石膏濕法脫硫改造為脫硫同時(shí)脫硝相結(jié)合的方法進(jìn)行脫硝。
三、濕法脫硝原理
脫硝方法分為干法和濕法兩種。干法脫硝效率在80%左右,且成本較高。這里采用濕法脫硝。
NO2溶于水生成硝酸和NO:
3NO2+H2O=2HNO3+NO
當(dāng)氧氣足夠時(shí):
4NO2+O2+2H2O=4HNO3
NO雖然溶于水,但不能生成氮的含氧酸。在0°C時(shí),一體積水可溶解0.07體積的NO。NO難溶于水成為脫硝的難點(diǎn)。但在“濕法脫硝技術(shù)”中有足夠的水使NO溶于水中,有關(guān)研究表明當(dāng)水溶液中硝酸含量>12%時(shí),NO的溶解度比在純水中大100倍,即一體積水能溶解7體積的NO。設(shè)煙氣開(kāi)始溶于水中時(shí)水是純凈,首先是NO2溶于水中生成HNO3,如果NO2在水中不被還原,按照“濕法脫硝技術(shù)”中煙水的比例計(jì)算,2小時(shí)44分鐘后,水溶液中硝酸的含量將為12%左右。因此可以說(shuō)NO溶于水中是不成問(wèn)題的。
NO和NO2既然都已溶于水中,采用濕法脫硝添加劑將它們還原成N2氣。濕法脫硝添加劑就已經(jīng)在水溶液中悄悄地進(jìn)行著。因?yàn)镹O2在煙氣中的數(shù)量都很小,濕法脫硝添加劑的數(shù)量是足夠的。如果NO2的數(shù)量不能全部被還原,剩余的部分將被留在溶液中。
四、技術(shù)特點(diǎn)
(1)脫硝添加劑可以在石灰石濕法脫硫的脫硫塔中進(jìn)行。
(2)脫硝效率80%—90%,可在不使用SCR脫硝技術(shù)的情況下,實(shí)施NO2達(dá)標(biāo)排放。
(3)造價(jià)和運(yùn)行費(fèi)用極低,運(yùn)行管理工程量極少。
(4)工藝簡(jiǎn)單,可實(shí)現(xiàn)全程自動(dòng)化控制。
(5)測(cè)控參數(shù)少(PH值、溫度、液位),測(cè)控技術(shù)成熟。
(6)各流程均有成熟技術(shù)可借鑒。
(7)適合各種規(guī)模的電站及工業(yè)鍋爐。
(8)對(duì)各種含硫煤(油)具有較好的適應(yīng)性。
(9)對(duì)燃燒裝置無(wú)不良影響,生產(chǎn)工藝、原料來(lái)源及產(chǎn)物應(yīng)用對(duì)周邊企業(yè)無(wú)依賴(lài)性。
(10)有利于煙氣NOx的吸收和脫除。
(11)不造成(水體、噪聲、粉塵等)二次污染。
(12)脫硫脫硝在同一個(gè)裝置內(nèi)完成。一次性投資,脫硝率90%以上,可實(shí)現(xiàn)NO2達(dá)標(biāo)排放。
(13)運(yùn)行費(fèi)用低。比傳統(tǒng)脫硝方法降低運(yùn)行費(fèi)用50%—80%。
五、煙氣脫硝技術(shù)對(duì)比
與傳統(tǒng)的SCR脫硝方法脫硝相比,即解決了用SCR脫硝法占面積大、投資大、運(yùn)行費(fèi)用高、蜂窩狀催化劑容易結(jié)垢、堵塞、中毒等問(wèn)題,又可解決脫硫煙氣中的NO2的問(wèn)題,脫硫脫銷(xiāo)在同一個(gè)裝置內(nèi)進(jìn)行,脫硫脫銷(xiāo)一舉兩得,脫硝效率99%以上,不需大的投資建設(shè)脫硝設(shè)備,成本低、大幅度降低運(yùn)行費(fèi)用,提高經(jīng)濟(jì)效益。
六、社會(huì)經(jīng)濟(jì)意義
濕法脫硝技術(shù)是商業(yè)優(yōu)勢(shì)的脫硝技術(shù),“濕法脫硝技術(shù)”使(濕法)煙氣脫硝設(shè)備及裝置的小型化、普及化成為可能,使治理NO2污染在一些經(jīng)濟(jì)條件較差的國(guó)家和地區(qū)的普及應(yīng)用成為可能。它的經(jīng)濟(jì)、高效、節(jié)能、環(huán)保、集控的特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)有利于為眾多企業(yè)所接受,為經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)發(fā)展和環(huán)境科技的進(jìn)步做出應(yīng)有的貢獻(xiàn)。
七、市場(chǎng)前景
(1)采用濕法脫硝添加劑與石灰石-石膏濕法脫硫同時(shí)脫硝相結(jié)合的方法,對(duì)NOX的控制*,600MW燃煤鍋爐NOX排放水平遠(yuǎn)低于《火電廠大氣污染排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB13223-1996)的規(guī)定值。
(2)采用濕法脫硝添加劑與石灰石-石膏濕法脫硫同時(shí)脫硝相結(jié)合的方法,技術(shù)成熟,易于操作,且可確保鍋爐安全、經(jīng)濟(jì)、穩(wěn)定地運(yùn)行,鍋爐效率等于或優(yōu)于未采用濕法脫硝添加劑與石灰石-石膏濕法脫硫同時(shí)脫硝相結(jié)合法的600MW超臨界直流鍋爐,且不增加機(jī)組運(yùn)行費(fèi)用,也不產(chǎn)生其他次生污染物。
(3)采用濕法脫硝添加劑與石灰石-石膏濕法脫硫同時(shí)脫硝相結(jié)合的方法可作為我國(guó)燃煤電廠,特別是大中型燃煤電廠控制NOX污染的手段之一。