隨著現(xiàn)代工業(yè)的快速發(fā)展,工業(yè)廢水排放引發(fā)的環(huán)境污染問題屢見不鮮。由于工業(yè)廢水排放量大、種類繁多、組成復(fù)雜,如何經(jīng)濟(jì)地處理工業(yè)廢水成為一大難題。吸附法在工業(yè)廢水處理中應(yīng)用廣泛,常見吸附材料有膨潤(rùn)土、沸石、纖維素等,它們具有孔隙結(jié)構(gòu)發(fā)達(dá)、吸附能力高和成本低廉等優(yōu)點(diǎn)。但同時(shí)存在吸附再生性差、固液分離困難等缺陷,在實(shí)際應(yīng)用中受到很大限制。
近年來,為了彌補(bǔ)傳統(tǒng)吸附劑的不足,磁性納米吸附劑在工業(yè)廢水處理方面了廣泛關(guān)注。通過引入磁體進(jìn)行磁化和納米化的磁性納米吸附劑在外加磁場(chǎng)作用下具有良好的固液分離能力,且可經(jīng)過洗滌、脫附再生后重復(fù)利用。在進(jìn)一步的研究中,研究人員對(duì)磁性納米粒子進(jìn)行了酸、堿改性,或利用某些功能化基團(tuán)進(jìn)行修飾、接枝、包裹等,通過改變其表面結(jié)構(gòu)、功能和部分物化性質(zhì),使其吸附性能和可再生性進(jìn)一步提高。當(dāng)前,復(fù)合磁性納米吸附劑成為應(yīng)用前景的吸附劑之一,可處理廢水中的重金屬、放射性污染物以及染料、*及其他有機(jī)污染物。
筆者通過較系統(tǒng)的文獻(xiàn)梳理,綜述了不同磁性納米吸附劑的制備方法,及其在工業(yè)廢水處理中的應(yīng)用研究現(xiàn)狀及存在的問題,并對(duì)進(jìn)一步的應(yīng)用研究提出了展望。
磁性納米吸附材料也廣泛用于造紙、紡織、化妝品、油墨等行業(yè)的有機(jī)廢水處理,其對(duì)有機(jī)污染物的去除機(jī)理包括氫鍵、靜電吸引、π-π相互作用和疏水作用等(圖1)。研究表明,具有良好磁場(chǎng)響應(yīng)的介孔磁性活性炭納米粒子(MAC)擁有巨大的比表面積(671.2 m2/g),可為去除陽離子染料亞甲基藍(lán)和陰離子染料活性紅198提供大量的表面活性位點(diǎn),且具有良好的再生性(10次循環(huán))〔37〕。有毒有害染料甲基橙是研究者們關(guān)注的熱點(diǎn)。研究表明,通過戊二醛成功交聯(lián)的磁性殼聚糖〔22〕與復(fù)合材料CDs/ZnFe2O4〔16〕均能有效去除水溶液中的甲基橙,大吸附容量分別為20.5、109.7 mg/g。顯然,上述2種材料中后者具有更大的吸附容量,這是因?yàn)槲絼┍砻媾c吸附離子之間存在靜電吸引力,且CDs/ZnFe2O4材料具有更大的比表面積(116.8 m2/g),可提供更多的表面活性位點(diǎn);同時(shí)CDs表面含有豐富的含氧官能團(tuán)(—OH,—COOH,C=O等),通過分子間氫鍵作用也有助于增強(qiáng)對(duì)甲基橙的吸附。
此外,植物源磁性納米粒子具有高穩(wěn)定性、超順磁性、高選擇性和可重復(fù)使用性等優(yōu)點(diǎn)。研究發(fā)現(xiàn),超過95%以上的結(jié)晶紫和孔雀石綠均可在120 min內(nèi)被介孔結(jié)構(gòu)的植物源磁性納米粒子(3-MPA@ PMNPs)去除〔18-19〕。近期,研究人員開發(fā)了一種由磁性殼聚糖納米顆粒懸浮液組成的新型磁“流體”吸附劑,其具有高吸附效率、可分離、易再生等優(yōu)點(diǎn),殼聚糖表面的氨基被質(zhì)子化后帶正電荷,高度多孔結(jié)構(gòu)提供了巨大比表面積和更多官能團(tuán)數(shù)量。該吸附劑對(duì)有機(jī)染料大吸附容量高達(dá)1 700 mg/g,且可在堿性環(huán)境下再生,5次循環(huán)后去除率仍高于90%。
多壁碳納米管(MWCNTs)具有豐富的含氧官能團(tuán)(—COOH,—OH,C=O),復(fù)合材料Pd/Fe-Fe3O4@MWCNTs在π-π相互作用和靜電吸引的共同作用下,可有效去除廢水中的2,4-二氯*(2,4-DCP)。氟化石墨烯是石墨烯的重要衍生物,在其表面上附著粒徑為22 nm的親水性磁性納米粒子(MNPs),可以提高氟化石墨烯的吸附性能。研究發(fā)現(xiàn),具有高電負(fù)性的F原子可迅速與化合物形成強(qiáng)氫鍵,能在短時(shí)間內(nèi)去除95%以上的有機(jī)微污染物〔全氟辛酸(PFOA)和全氟辛烷磺酸(PFOS)〕。MNPs@FG通過甲醇超聲洗滌30 min后可實(shí)現(xiàn)*再生,經(jīng)5次吸附解吸循環(huán)使用后其性能沒有明顯降低,表明MNPs@FG復(fù)合材料具有*的吸附性能和再生性。