郭經(jīng)理
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臭氧及廢水臭氧催化氧化工藝
l 臭氧性質(zhì):
1. 在標(biāo)準(zhǔn)壓力和常溫下,它在水中的溶解度是氧氣的13倍。
2. 臭氧比空氣重,是空氣的1.658倍。
3. 正常情況下,臭氧極不穩(wěn)定,容易分解成氧氣。
4. 臭氧分子是逆磁性,易結(jié)合一個(gè)電子成為負(fù)離子分子。
5. 臭氧在空氣中的半衰期一般為20-50min,隨溫度與濕度的增高而加快。
6. 臭氧在水中半衰期約為35min,隨水質(zhì)與水溫的不同而異。
7. 臭氧在冰中極為穩(wěn)定,其半衰期為2000年。
8. 它有一種類似雷電后的腥臭味。
9. 臭氧可用于凈化空氣,漂白飲用水,殺菌,處理工業(yè)廢物和作為漂白劑
臭氧用于廢水深度處理,可處理的廢水種類范圍廣泛:
1.工業(yè)有機(jī)廢水和含氰廢水--臭氧是強(qiáng)氧化劑,可將有毒污染物轉(zhuǎn)變?yōu)闊o毒物。它處理廢水氧化能力強(qiáng),可分解一般氧化劑難于破壞的有機(jī)物,而且反應(yīng)安全,時(shí)間短。剩余的臭氧,可轉(zhuǎn)化為氧,不但無害,而且有益??捎糜谙?、除臭除味、除色、除鐵錳、除酚、除氰、除洗滌劑、除油等方面。
2.對于重油裂解廢水,當(dāng)PH≈11.4時(shí),去氰效率達(dá)79.3%;對于電鍍廢水,含氰濃度為32.5%mg/L,時(shí),去氰率達(dá)98.9%;對于腈綸廢水,含丙烯腈102mg/1時(shí),采用臭氧處理可*去除丙烯腈。
3.臭氧能分解烴、醛、氰、酚、磷、硫、氮氧化物、硝酸鹽等有機(jī)物,能去除鐵、錳、鎂等金屬離子。
4.含酚廢水--包括苯三酚、甲酚、二甲酚等。酚可使蛋白質(zhì)變性,損害肝、腎、神經(jīng)系統(tǒng)。含酚廢水來源于:煤氣、焦化、石油精煉、化工、制藥、農(nóng)藥、紡織橡膠、染料、木材加工等。
5.含硫廢水--硫化物有惡臭、有毒性腐蝕性,使水中生物致死、降低PH值、溶氧指標(biāo)。含硫廢水來源于:石油、化工、焦化、造紙、皮毛、皮革、牲畜屠宰、紡織染料、化學(xué)纖維等行業(yè)。
6.含氰廢水--強(qiáng)毒性,臭氧能把它們氧化成毒性較小的氰酸鹽。含氰廢水來源于:電鍍、煉焦、煤氣、冶金、采礦、皮草、橡膠、化學(xué)纖維有機(jī)玻璃等。
7.含油廢水--包括含有脂肪酸、蠟類及可被溶劑提取的物料,含油廢水來源于:石油、化工、機(jī)械、交通運(yùn)輸、焦化、軋鋼、煤氣、食品、飲食、皮革、皮毛、洗毛、日用化工等。
8.含鐵、錳離子廢水--過量的鐵、錳離子對人體的心血管、皮膚造成一定危害。含鐵、錳離子廢水來源于:礦冶、機(jī)械、化工、電子、儀表等行業(yè)。
l 臭氧氧化作用機(jī)理:
v 直接反應(yīng):污染物+ O3→產(chǎn)物或中間物
有選擇性,速度慢;
v 間接反應(yīng):污染物+ HO·→產(chǎn)物或中間物
無選擇性,HO·(E0=2.8V)電位高,反應(yīng)能力強(qiáng),速度快,可引發(fā)鏈反應(yīng),使許多有機(jī)物*降解。
l 臭氧催化氧化技術(shù):
臭氧催化劑氧化技術(shù)是在氧化體系中加入過渡金屬離子,可以對臭氧氧化產(chǎn)生明顯的催化作用,催化臭氧在水中的自分解,增加水中產(chǎn)生的-OH濃度,從而提高臭氧氧化效果。
目前,催化臭氧氧化過程可分為兩種類型:均相臭氧氧化和非均相臭氧氧化。均相臭氧氧化是指在水中加入一些可溶性過渡金屬離子,達(dá)到催化臭氧氧化的效果。多相臭氧催化催化劑以固體形式存在,易于分離,工藝簡單,不僅避免了催化劑的損失,而且降低了水處理成本。
非均相催化臭氧工程中常用的催化劑主要有:金屬氧化物和復(fù)合金屬氧化物;負(fù)載在載體上的金屬氧化物;支撐在載體上的金屬;活性炭或以活性炭為載體的催化劑;多孔材料等。
其中,過量的金屬系列氧化物因其價(jià)格相對低廉、原料易得、催化活性高而得到廣泛應(yīng)用。如氧化鈦、氧化鐵、氧化錳、氧化鋁、氧化鋅、氧化銅、氧化鎳等。
在多相催化臭氧化系統(tǒng)中,通常有三種可能的反應(yīng)機(jī)理:
臭氧化學(xué)吸附在催化劑表面,形成活性物質(zhì),然后與溶液中的有機(jī)物質(zhì)反應(yīng)。這種活性物質(zhì)可能是-OH或其他形式的氧。
有機(jī)分子通過化學(xué)鍵吸附在催化劑表面,進(jìn)一步與臭氧發(fā)生氣相或液相反應(yīng)。首先,有機(jī)物會很快吸附在催化劑載體上,載體表面的氧化物會與它形成一些螯合物,然后這些螯合物會被臭氧和-OH氧化。
臭氧和有機(jī)分子同時(shí)吸附在催化劑表面(復(fù)合作用),然后發(fā)生反應(yīng)。從被還原的催化劑開始,臭氧會氧化金屬,臭氧對被還原金屬的反應(yīng)會產(chǎn)生OH。有機(jī)物會吸附在氧化的催化劑上,然后通過電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)被氧化,從而再次產(chǎn)生還原的催化劑。有機(jī)物會很容易從催化劑上脫附,然后進(jìn)入本體溶液,或者被-OH和臭氧氧化。
針對臭氧處理系統(tǒng)實(shí)際情況,采用污水臭氧耐氯離子耐酸堿導(dǎo)熱防腐涂料及修復(fù)方案,使修復(fù)后的構(gòu)筑物從外觀、性能恢復(fù)到原設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)要求的水平,延長鋼筋混凝土的壽命。北京志盛威華化工有限公司研制開發(fā)的ZS-711污水臭氧耐氯離子耐酸堿導(dǎo)熱防腐涂料采用新的防腐研發(fā)合成技術(shù),該漆的成膜溶液是由新型志盛威華特制的無機(jī)聚合物螯合成膜溶液,以硅氧基 —Si—O—Si— 鍵為基礎(chǔ),嫁接有機(jī)烷基側(cè)鏈作為輔佐,再以羥基為端鏈螯合的防腐成膜物,該鍵對硅原子上連接螯合的羥基、烷基有很好的三元協(xié)同效應(yīng),溶液穩(wěn)定性強(qiáng),減輕了對高聚物內(nèi)部的影響,成膜物更致密,附著力強(qiáng),耐溫高,耐溫可以達(dá)到400℃。ZS-711無機(jī)防腐漆研發(fā)成功的螯合的防腐漆成膜溶液,避免了傳統(tǒng)防腐漆低、中、面繁瑣的施工工序,漆單一涂層,根據(jù)不同的工況,涂刷2遍或是2遍以上即可。
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