山東明基環(huán)保設備有限公司作者
生活污水怎么處理
生活污水是指城市機關、學校和居民在日常生活中產(chǎn)生的廢水,包括洗衣洗澡、廚房洗滌、廁所糞尿等家庭水以及商業(yè)、和游樂場所的水等。傳統(tǒng)的處理工藝主要A/O法、SBR法和氧化溝法,但水力停留時間長、反應池占地面積大、存在污泥膨脹、脫氮除磷效率低、污泥產(chǎn)量高的缺點日益突出。膜生物反應器(MBR)是一種將傳統(tǒng)活性污泥與膜分離技術相結合的水處理反應器系統(tǒng),既利用了生物處理的效性與*性,又利用了膜分離的透過性與性。與傳統(tǒng)工藝相比,MBR具、設備、活性污泥質量濃、產(chǎn)泥率低、總投資少和自動化程等優(yōu)點,在住宅小區(qū)、城市污水處理污水再生利用中的越來越。然而,膜污染一直是制約其的瓶頸。膜污染不僅縮短膜的使用壽命,而且直接導致抽吸泵壓力和曝量增加,造成能耗增加、清洗頻繁和增加。膜污染主要3個影響因素:膜的性質、污泥性、操作條件。其中,污泥性及操作條件可在裝置中改善。而膜的性質主要包括膜材質、親疏水性、膜孔徑大小、粗糙度和電荷性質等。在常用的高分子機膜中,聚偏氟乙烯(PVDF)具突出的化學穩(wěn)定性、耐輻射、抗污染性和易成膜等優(yōu)點,但其疏水性常導致膜污染和滲透率下降,限制了其在污水處理中的。筆者采用共混改性將納米TiO2顆粒加入鑄膜液,利用溶膠凝膠法制備了改性PVDF中空纖維膜,并對改性前后膜組件的膜通量及水質處理效果進行了對比。
1 試驗部分
1.1 和儀器
:PVDF,相對分子質量570 000,solf?1015,上海聯(lián)宏新材料科技限;聚乙烯吡咯烷酮,PVP,BR級,上海如吉生物科技發(fā)展限;納米,粒徑25 nm,比表面積(50±15) m2/g,分析純P25,德德固賽;二甲基乙酰胺,DMAc,化學純,藥集團化學限。
儀器:PhysicaMCR301型流變儀,奧地利安東帕;D-8401型攪拌器,成都浩馳儀器限;NanomanVS型原子力顯微鏡,美Veeco;JSM-6360LA型掃描電鏡,日本電子株式會社;HARRE-SPCA型接觸角測定儀,北京哈科試驗儀器;SHZ-Ⅲ型循環(huán)水式真空泵,上海知信試驗儀器技術限。
1.2 PVDF中空纖維膜的制備
將一定量的納米TiO2加入DMAc中,聲30min使之分散均勻,加入PVP,緩慢加入PVDF,以免鑄膜液起泡,水浴加熱,控制溫度為45 ℃,攪拌12 h,得到穩(wěn)定的淺黃色或白色(加TiO2)溶膠,原料投加比例如表 1所示,并用旋轉流變儀測定鑄膜液黏度。
表 1 鑄膜液原料投加比例
鑄膜液組分 | PVDF/% | TiO 2 /% | PVP/% | DMAc/% |
PVDF-0 | 16 | 0 | 14 | 70 |
PVDF-1 | 16 | 1 | 14 | 69 |
PVDF-2 | 16 | 2 | 14 | 68 |
1.3 PVDF中空纖維膜的性能測試
膜性能測試主要包括膜表面的微觀結構表征及水通量測試等。采用原子力顯微鏡(AFM)測定膜表面粗糙度,利用掃描電鏡(SEM)觀察膜斷面結構,并以孔隙率、平均孔徑、接觸角和水通量等作為評價規(guī)準,確定納米TiO2投加比例。
1.4 試驗裝置及條件
試驗在自行設計的小試裝置中進行,缺氧池尺寸50 mm×200 mm×400 mm,效水深300 mm,效容積3 L,好氧池尺寸250 mm×200 mm×400 mm,效水深300 mm,效容積15 L,水力停留時間6 h(缺氧池1 h,好氧池5 h),試驗裝置如圖 1所示。
好氧池的污泥取自常州武進某污水處理的二沉池回流污泥,在曝量1 L/min的條件下悶爆10~15 d左右,進水量由小到大逐漸增加。由于活性污泥及生活污水均取自該,因此活性污泥的適應性較強,很快就達到所需濃度,控制MLSS為2000~ 5000mg/L。過濾壓力由循環(huán)水式真空泵(壓力可調)提供,壓力控制在0.02 MPa,水溫保持在18~25 ℃。膜組件為U型中空纖維模型,效過濾面積均為0.02 m2,浸沒在15L好氧池。
分別用膜組件PVDF-0、PVDF-1、PVDF-2處理純水和生活污水,以測試膜組件的去除效果和膜污染狀況,并記錄純水通量JW、和污水通量JR。
膜通量(J)和去除率(R)由式(1)、式(2)計算。
式中:J——純水或污水的膜滲透通量,L/(m2·h);
V——純水或污水的滲透體積,L;
A——膜的效過濾面積,m2;
t——膜的過濾時間,h;
R——膜對污水中目標物的去除率,%;
CP、CF——污水中目標物的進、出水質量濃度,mg/L。
1.5 原水水質及分析方法
試驗原水取自常州市某污水初沉池,原水水質及分析方法如表 2所示。
表 2 原水水質及分析方法
項目 | 范圍(均值) | 分析方法 |
COD/mg·L -1 | 252~394(324) | 快速密閉催化消解法 |
SS/mg·L -1 | 110~233(146) | 重量法 |
TN/mg·L -1 | 16.4~30.7(26.3) | 過硫酸鉀氧化紫外分光光度法 |
TP/mg·L -1 | 2.8~5.6(4.3) | 鉬銻抗分光度法 |
NH 3 -N/mg·L -1 | 14.6~25.4(21.5) | 納氏光度法 |
pH | 6~8(7.8) | 便攜式pH計 |
水溫/℃ | 18~25 | 水溫計 |
2 結果與討論
2.1 納米TiO2質量分數(shù)對PVDF鑄膜液黏度的影響
納米TiO2顆粒具高比表面積和強親水性,但其添加量會影響鑄膜液黏度,從而影響溶劑和非溶劑的多相傳質及鑄膜液的成膜性。不同TiO2質量分數(shù)對PVDF鑄膜液黏度的影響如圖 2所示。
由圖 2可見,剪切力為0.1~100 m/s的狀態(tài)下,鑄膜液黏度隨納米TiO2顆粒的增加而增大。
2.2 納米TiO2質量分數(shù)對PVDF膜結構的影響
在不同放大倍數(shù)下用SEM研究PVDF中空纖維膜斷面結構,如圖 3所示。
PVDF中空纖維膜是一種特例的非對稱性結構膜,其斷面主要以指狀孔結構和海綿狀結構組成,指狀孔結構占優(yōu)點表明膜的滲透性能較強,海綿狀結構占優(yōu)點表明膜的機械強度較好。圖 3(a)為250倍放大倍數(shù)下,3種PVDF中空纖維膜的SEM照片。由圖 3(a)可見,PVDF-0、PVDF-2指狀孔結構占優(yōu)點,而且孔較大,PVDF-1的海綿狀結構較多。這是因為添加適當納米TiO2削弱了成膜過程中非溶劑(水)/溶劑(DMAc)的相互擴散速度,發(fā)生了延遲相分離,從而效減少了指狀孔結構,且形成的指狀孔也更加細小。圖 3(b)、圖 3(c)分別為1 000倍和10000倍放大倍數(shù)下,PVDF中空纖維膜斷面的SEM照片。由圖3(b)、圖 3(c)可見,3種膜斷面形成的指狀孔結構差別不大,但從海綿狀結構中可以清晰看到添加的納米TiO2顆粒。與改性PVDF中空纖維膜相比,PVDF-0斷面結構孔隙不均勻,而PVDF-2因TiO2顆粒過多引起納米顆粒“團聚”不利于膜孔徑要求及膜表面穩(wěn)定性。
2.3 納米TiO2質量分數(shù)對膜性能的影響
一般來講,膜表面粗糙度越小說明膜越光滑,抗污染性越好;膜表面動態(tài)接觸角越小,親水性越強,水通量越大。對PVDF中空纖維膜的微觀結構和性能進行表征測試,結果表明:與PVDF-0、PVDF-2相比,PVDF-1膜表面具較小的粗糙度和較小的動態(tài)接觸角,但具較高的孔隙率和水通量,說明適當添加納米TiO2對提高膜的親水性及抗污染能力較好的效果;膜平均孔徑隨納米TiO2質量分數(shù)的增加而減小,其大小對不同污染物的分離效果所差異,表征測試結果如表 3所示。
表 3 PVDF中空纖維膜表征測試結果
項目 | 粗糙度/nm | /接觸角/° | 孔隙率/% | 平均孔徑/um | 水通量/(L·m -2·h -1 ) |
PVDF-0 | 1616 | 95 | 66.14 | 0.018 | 25.3 |
PVDF-1 | 963 | 83 | 82.35 | 0.013 | 131.5 |
PVDF-2 | 1343 | 89 | 60.69 | 0.011 | 65.3 |
2.4 不同膜組件處理生活污水的效果對比
將組裝好的3個膜組件同時安裝至調試的好氧池中,采取相同的抽吸方式處理生活污水,污水處理效果如表 4所示。
表 4 不同膜組件處理后的出水水質
mg/L | |||||
項目 | COD | SS | TN | NH 3 -N | TP |
PVDF-0 | 21.30 | 0 | 10.99 | 0.16 | 0.41 |
PVDF-1 | 19.66 | 0 | 12.47 | 0.64 | 0.41 |
PVDF-2 | 18.84 | 0 | 12.64 | 0.13 | 0.31 |
注:進水 COD 、 SS 、 TN 、 NH3-N 、 TP 分別為323.46 、 233 、 27.03 、 19.78 、 2.37 mg/L 。 |
由表 4可見,經(jīng)不同膜組件處理后出水COD、SS、TN、NH3-N、TP均符合《城市污水再生利用城市雜用水水質》(GB/T 18920—2002)。
2.5 膜清洗
膜組件在好氧池中4 h后水通量開始下降,說明膜污染已漸漸發(fā)生。拆下膜組件,先用自來水沖洗,再將其浸泡在0.5%次溶液0.5 h,用自來水沖洗后測其純水通量和污水通量,觀察清洗效果,
由圖 4可見,清洗后純水通量基本能恢復,PVDF-0、PVDF-1、PVDF-2的恢復率分別為87.5%、95.6%、91.9%。
清洗后污水通量的對比如圖 5所示。
由圖 5可見,PVDF-0、PVDF-1、PVDF-2污水通量恢復率分別是78.8%、91.4%、85.8%。PVDF-1通量的恢復率高,經(jīng)過4h純水通量和污水通量依舊高,而PVDF-2改性雖效果,但添加的納米TiO2過多會造成成本相對較高,且膜性能測試結果表明過多納米TiO2顆粒會引起“團聚”現(xiàn)象,不利于膜表面親水性的改善。綜合效果,PVDF-1具較好的價值。
3 結論
(1)添加適當納米TiO2顆粒降低了膜表面的粗糙度、接觸角,提高了孔隙率及PVDF中空纖維膜的親水性。
(2)3個膜組件的出水水質均能達到《城市污水再生利用城市雜用水水質規(guī)準》要求,對SS的去除率基本接近,NH3-N的去除率也較高,其余出水水質指標去除率也保持在80%以上。
(3)3個膜組件中PVDF-1的污水通量衰減速度慢,清洗后恢復的污水通量大,說明其抗污染強。
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